Химическая энциклопедия

"

(

-

1

2

3

4

5

7

8

B

E

J

K

L

N

O

P

S

T

А

Б

В

Г

Д

Е

Ж

З

И

К

Л

М

Н

О

П

Р

С

Т

У

Ф

Х

Ц

Ч

Ш

Щ

Э

Ю

Я

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ

(силиконовые масла), олигоорганосилоксаны, не содержащие реакционноспособных функц. групп и сохраняющие текучесть в широком диапазоне т-р (от - 135 до 250-300 °С). Имеют линейное и разветвленное (ф-ла I) или циклич. (II) строение:

В ф-лах R = CH₃, C₂H₅, H; R', R "=СН ₃, С ₂ Н ₅, С ₆ Н ₅, изo-OC₈H₁₇; R "'=С ₆ Н ₅, С ₆ Н ₃ Сl₂, CH₂CH₂CF₃, CH₂CH₂CN, [ЧOSi(CH₃)₂ Ч] ЧOSi(CH₃)₃ (p=0-10), изо -ОС ₈ Н ₁₇, Н. Для I: n=0-250, m=0-25, для II: n=т=0-10. В пром-сти К. ж. получают след. методами: 1) гидролитич. сополиконденсацией смеси моно-, ди- и трифункциональных органохлорсиланов (R₃SiCl, R₂SiCl₂, RSiCl₃) или (и) органоалкоксисиланов [R₃SiOR, R₂Si(OR)₂, RSi(OR)₃] в присут. или отсутствии акцепторов НСl (напр., алкиламинов, пиридина, мочевины); полученный продукт (гидролизат) подвергают каталитич. перегруппировке (кат. - HCl, H₂SO₄, КОН, R₄N⁺ OH^-); 2) совместной полимеризацией смеси октаорганоциклотетрасилокеанов и гексаорганодисилоксанов в присут. перечисленных выше катализаторов перегруппировки.

^* Приведены наиб. распространенные К. ж. (в скобках указаны марки К. ж.): I и II олигодиметилсилоксановые жидкости соотв. линейного (ПМС) и разветвленного (ПМС-р) строения. III олигодиэтилсилоксановые жидкости (ПЭС). IV олигометилфенилсилоксановые жидкости (ПФМС), V - олиголиметил(метил)дихлорфенилсилоксановые жидкости (ХС-2-1), VI -олигодиметил(метил)-g-трифторпропилсилоксановые жидкости (ФС), VII олигооргано(2-этилгексилокси)силоксановые жидкости (ПФГОС-4).

К. ж. бесцветны; по виду напоминают очищенные нефтяные масла. Для них характерны такие ценные св-ва, как относительно малое изменение вязкости с изменением т-ры, более высокая по сравнению с жидкими углеводородами сжимаемость (до 36% по объему при 4000 МПа), низкие т-ры застывания и стеклования, гидрофобность, хим. инертность, высокие термич. (240-350 °С) и термоокислит. (150-300°С) стабильности, хорошие диэлектрич. св-ва. Св-ва К. ж. изменяются в широких пределах в зависимости от типа орг. радикалов, связанных с атомами Si (см. табл.). наиб. широкое распространение получили олигодиметилсилоксановые жидкости линейного и разветвленного строения (в ф-ле I R R "'=СН ₃). Их применяют как демпфирующие, амортизаторные, гидравлич. жидкости, дисперсионные среды в пластичных смазках, техн. вазелинах и теплопроводных пастах, теплоносители, антивспениватели для неполярных орг. сред, неподвижные фазы ГЖХ, жидкие диэлектрики. Олигодиэтилсилоксановые жидкости (ф-ла I; R-R "'=С ₂ Н ₅) благодаря более низким т-рам замерзания, хорошей совместимости с др. орг. средами и лучшим смазывающим св-вам, чем у олигодиметилсилоксановых жидкостей, используют также как дисперсионные среды для консистентных смазок, низкотемпературных жидкостей и смазочных масел. Олигометилфенилсилоксановые жидкости (ф-ла I; R-R "'=СН ₃, С ₆ Н ₅) обладают повыш. термостойкостью - до 200-250°С (кратковременно - до 300°С) в зависимости от числа фенильных групп в молекуле. Поэтому осн. назначение их (кроме указанных выше), а также метилфенилциклосилоксанов рабочая среда в диффузионных вакуумных насосах и высокотемпературные теплоносители. С целью модификации св-в К. ж. в орг. радикалы, связанные с атомами Si, вводят атомы галогенов или разл. полярные группы. Среди таких К. ж. наиб. практич. применение находят, напр., олигодиметил(метил)дихлорфенилсилоксаны (в ф-ле I R-R "=СН ₃, R "'=С ₆ Н ₃ Сl₂) и олигодиметил(мстил)-g-трифторпропилсилоксаны (в ф-ле I R-R "=СН ₃, R ^"'=СН ₂ СН ₂ СF₃), а также К. ж., содержащие в молекуле одновременно группы СН ₃, С ₆ Н ₃ Сl₂ и СН ₂CH₂CF₃. Для них характерны повыш. смазывающие св-ва и термостойкость; их используют как термостойкие (до 200-250 °С) смазочные масла, гидравлич. жидкости, работоспособные также от - 60 до - 100°С, и др. Смазывающая способность К. ж. улучшается и при введении в молекулы олигоорганосилоксанов негидролизующих-ся алкоксигрупп. Напр., олигооргано(2-этилгексилокси)силоксан (R=CH₃, С ₆ Н ₅ или др., R'-R "'= изо -ОС ₈ Н ₁₇ )-масло для холодильных машин, совместимое с фреонами. Олигоорганогидридсилоксаны (в ф-ле I R=CH₃ или С ₂ Н ₅, R'-R':=Н), а также олигоорганосилоксаноляты Na (R = СН, или С ₂ Н ₅, R'-R':=ONa), содержащие реакционноспособные по отношению к разл. пов-стям группы SiH и SiONa, служат гидрофобизаторами текстильных и строит. материалов. В качестве полярных диэлектриков для конденсаторов применяют олиго(метил)-b-цианоэтилсилоксаны (в ф-ле I R-R "=СН ₃, R "'=CH₂CH₂CN); в зависимости от числа групп CH₂CH₂CN в молекуле для них e 7-20. Мировое произ-во К. ж. достигает ~ 150 тыс. т/год (1984). Лит.: Энциклопедия полимеров, т. I, М., 1972, с. 1141-50; Соболевский М. В., Музовская О. А., Попелева Г. С., Свойства и области применения кремнийорганических продуктов, М., 1975; Олигооргалосилоксаны. Свойства, получение, применение, под ред. М. В. Соболевского, М., 1985. М. В. Соболевский.