Химическая энциклопедия МАННИХА РЕАКЦИЯ аминометилирование соед. с подвижным атомом водорода под действием формальдегида и в осн. вторичных аминов с образованием т. наз. оснований Манниха:
Первичные амины и аммиак реагируют аналогично, однако образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Обычно М. р. проводят в присут. к-т, реже - оснований. Наиб. используемые р-рители - спирты, Н 2 О, СН 3 СООН, нитробензол. В качестве соед., содержащих подвижный атом Н, используют, как правило, альдегиды, кетоны, карбоновые к-ты и их производные, фенолы, нитроалканы, гетероциклич. соед., производные ацетилена, синильную к-ту, напр.: В нек-рых случаях вместо СН 2 О применяют алифатич. и ароматич. альдегиды и кетоны. Диальдегиды вступают в двойную конденсацию Манниха, напр., в синтезе алкалоида тропинона: При использовании в качестве соед. с подвижным атомом Н спиртов, аминов, тиолов, фосфинов и др. р-ция протекает соотв. как О-, N-, S- или Р-аминометилирование, напр.: RОН + СН 2 О + HNR'2 : ROCH2NR'2; R2NH + СН 2O + HNR'2 : R2NCH2NR'2; PH3 + CH2O + HNR2 : P(CH2NR2)3 Предполагают, что М. р. протекает через иминиевые соли, образующиеся из СН 2 О и амина и реагирующие затем с образованием аминопроизводного, напр.:
|