Химическая энциклопедия

"

(

-

1

2

3

4

5

7

8

B

E

J

K

L

N

O

P

S

T

А

Б

В

Г

Д

Е

Ж

З

И

К

Л

М

Н

О

П

Р

С

Т

У

Ф

Х

Ц

Ч

Ш

Щ

Э

Ю

Я

НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

,

эфиры азотистой к-ты HNO₂. Содержат одну или неск. групп ЧОЧN=O, связанных ковалентной связью с атомом углерода орг. радикала. Низшие алкилнитриты-газы, остальные - бесцв. или желтоватые жидкости, не раств. в воде, смешиваются с обычными орг. р-рителями. Н. о. более летучи, чем изомерные им нитросоединения. Физ. св-ва нек-рых Н. о. приведены в таблице.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ

* При 21 °С. ** При 22 °С.

Вращение вокруг связи ОЧN заметно заторможено (барьер вращения DG* 34 кДж/моль), поэтому s-цuc- и s- траc -конформеры спектрально различимы. ИК спектр Н. о. имеет характеристич. полосы 1613-1625 и 1653-1681 см ^-1 (N=O) соотв. для s-цис- и s-транс- форм. В УФ спектрах l _макс 220 нм (e 2^.10³) и 340-385 нм (e 70-80), соответствующие pp*- и п p*-переходам. В спектрах ЯМР ¹⁴N и ¹⁵N хим. сдвиг атома N d 200-250 м. д. (относительно CH₃NO₂).

При комнатной т-ре Н. о. медленно разлагаются, на свету низшие Н. о. могут взрываться. В кислой среде легко гидро-лизуются; это позволяет использовать Н. о. в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитро-зирования фенолов и СН-кислот и т. п.). И. о., имеющие активир. атом Н при b-углеродном атоме, могут отщеплять HNO₂, напр.:

При действии N₂O₅ H.o. окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH₄ восстанавливаются в соответствующие спирты. Н. о., содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохим. перегруппировку в нитрозосоед. ( Бартона реакция), напр.:

Р-ция идет стереоселективно и используется для введения функц. групп в неактивные участки сложных молекул, напр. стероидов.

Получают Н. о. взаимод. спиртов с разл. нитрозирующи-ми агентами [NaNO₂/H₃SO₄, NaNO₂/Al₂(SO₄)₃, оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF₄] или взаимод. алкилгало-генидов с солями HNO₂ (наряду с нитросоед.).

Н. о.- высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитри-ты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Н. о. обладают сосудорасширяющим и спазмолитич. действием. Изопентилнитрит - противоядие при отравлении синильной к-той и ее солями.

H.о.-полупродукты в орг. синтезе.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 440-45; Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325-62.

С. Л. Иоффе.