Химическая энциклопедия

"

(

-

1

2

3

4

5

7

8

B

E

J

K

L

N

O

P

S

T

А

Б

В

Г

Д

Е

Ж

З

И

К

Л

М

Н

О

П

Р

С

Т

У

Ф

Х

Ц

Ч

Ш

Щ

Э

Ю

Я

ОЗОНИДЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ

,

ярко-красные твердые соед. общей ф-лы М(О ₃)n, где п заряд катиона М. Ион О ^-₃ имеет симметричную треугольную конфигурацию; в молекуле RbO₃ длина связи ОЧО 0,134 нм, угол ООО 114°, в молекуле [(CH₃)₄N]O₃ длина связи ОЧО 0,1286 нм, угол ООО 119,5°. Все озониды (О.) парамагнитны, термически малостабильны. Стабильность наиб. устойчивых О. убывает в ряду [(CH₄)₃N]O₃ > CsO₃ > RbO₃ > КО ₃ (см. табл.). О. щел.-зем. металлов распадаются в интервале от - 30 до О °С. О. лития, известный только в виде аммиаката [Li(NH₃)₄]O₃, неустойчив уже при -78 °С; NH₄O₃ устойчив ниже -126°С. О. магния, серебра и др. металлов идентифицированы методом матричной изоляции в твердом Аг или N₂. Первичные продукты распада О.-супероксиды, р-ция МО ₃ МО ₂ + ¹/₂ О ₂ экзотермична.

О. гигроскопичны и бурно реагируют с водой с образованием О ₂ и щелочного р-ра Н ₂ О ₂; при этом промежуточно образуются своб. радикалы ОН* в высокой концентрации. С парами воды р-ция идет медленнее - при 50%-ной влажности и 24 °С КО ₃ полностью гидролизустся за 30 ч. В присут. водяных паров КО ₃ количественно реагирует с СО ₂, образуя К ₂ СО ₃ и выделяя кислород. О.-активные окислители; взаимод. с большинством орг. р-рителей. В инертных и неполярных средах, напр. хладонах, О. не раств.; хорошо раств. в жидком NH₃, на чем основан метод их выделения и очистки.

Получают О. действием О ₃ на гидроксиды или супероксиды металлов в среде хладона или в кипящем слое. Тонкий слой О., образовавшийся на пов-сти кристаллов исходного в-ва, экстрагируют жидким NH₃, после чего р-ритель упаривают. О. щелочных металлов могли бы быть эффективными ср-вами регенерации О ₂ и высокоемкими кислородоносителями, но из-за низкой их термич. стабильности и трудной доступности практич. применения не нашли.

СВОЙСТВА ОЗОНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

	Показатель	NaO3	К03	RbO3	Cs03
	Сингония	Тетрагон.	Тетрагон.	Моноклинная	Моноклинная*
	Пространств. группа	14/ттт	I4/тст	Р21/ с	Р21/c
	Рентгеновская плотн., г/см 3		2,16	3,08	3,65
	кДж/моль	-193	-261	-264	-271
	Т. разл., °С	-10	60	70	80
	Энтальпия р-ции МO3 МO2 + О 2, кДж/моль	-67	-22	-15	-15
	Р-римость в жидком NH3, г в 100 г	-	14,8 (-35°С)	4,3 (-82°С)

* Устойчива ниже 8°С, выше 8 °С - кубическая.

Лит.: Токарева С. А., "Успехи химии", 1971, т. 40, в. 2, с.295-311.

В. Я. Росоловский.