Химическая энциклопедия ОКСИНАФТОХИНОНЫ (гидроксинафтохиноны), производные нафтохинонов, содержащие в молекуле одну или неск. гидроксильных групп. Все О.-кристаллы от желтого до темно-красного цвета (см. табл.); хорошо раств. в полярных орг. р-рителях (особенно моногидроксипроизводные ф-л I и II) и водных р-рах щелочей. Нек-рые О. нестабильны и не имеют четких т-р плавления, поэтому их идентифицируют в виде ацетильных или алкоксильных производных, а также продуктов р-ции с 1,2-фенилендиамином - феназинов. О., содержащие гидроксигруппы в сопряженном арома-тич. ядре, обладают св-вами фенолов и нафтохинонов. О., имеющие гидроксигруппы в положениях 5 или 8, проявляют пери -таутомерию вследствие образования прочной водородной связи, О. с гидроксильными группами в хиноидной системе - орто-пара -таутомерию: 2-Гидрокси-1,4-нафтохинон-к-та, р К а4,0 (25 °С, вода); в р-рах изомеризуется в 4-гидрокси-1,2-нафтохинон. Под действием СН 3I, С 2 Н 5I или С 4 Н 9I превращ. в 4-алкокси-1,2-нафтохиноны с примесью 2-алкокси-1,4-нафтохинонов, под действием (СН 3)2 СНI, СН 3 ОН (в 3%-ном р-ре НСl) или CH2N2- в соответствующие 2-алкокси-1,4-нафтохиноны. При нагр. с тетрадециламином (кат.-HCl) замещает гид-роксил на аминогруппу с образованием 2-тетрадецилами-но-1,4-нафтохинона; вступает в р-цию Манниха; по положению 3 нитруется смесью HNO3 и H2SO4, галогенирует-ся в присут. СН 3 СООН, реагирует с солями арилдиа-зония; вступает в диеновый синтез с 1,3-бутадиеном (С 2 Н 5 ОН, 135-140 °С); окисляется О 2 в присут. КОН в антрахинон. 5-Гидрокси-1,4-нафтохинон легко раств. в СНСl3, разб. р-рах щелочей, плохо-в холодном этаноле, диэтиловом эфире. По хим. св-вам аналогичен 1,4-нафтохинону; присоединяет галогены по положениям 2 и 3, окисляется щелочным р-ром Н 2 О 2 в 3-гидроксифталевую к-ту. 6-Гидрокси-1,4-нафтохинон нитруется 66%-ной HNO3 в СН 3 СООН до 5-нитропроизводного, присоединяет Вr2 в СН 3 СООН по положениям 2 и 3. Выделяют 2-гидрокси-1,4-нафтохинон из листьев лавсо-нии (Lawsonia alba) действием р-ра соды (60 °С) с послед. подкислением НСl. Пром. методы получения: окисление пероксидом водорода 1-нафтола (кат.-ортованадаты щелочных металлов) или 1,2-нафтохинона (в р-ре КОН); окисление действием О 2 воздуха 1,3-дигидроксинафталина (кат.-КОН); окисление 2-нафтола системой СН 3 ОН-мор-фолин-соль Сu (II). 5-Гидрокси-1,4-нафтохинон выделяют из зеленой скорлупы грецких орехов Juglaus regia; синтезируют окислением 1,5-дигидроксинафталина дихроматом Na в H2SO4. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНАФТОХИНОНОВ
* р К а4,00 (25°С, вода). ** p |