Химическая энциклопедия СИЛИЛФОСФИТЫ эфиры фосфористой к-ты (или ее орг. производных) и триалкил(арил)силанола. Различают средние С. (ф-ла I) и кислые (II); последние относятся к гидрофосфорильным соединениям. Названия С. строятся по тем же правилам, что и назв. фосфитов органических. С. обычно-жидкости, раств. в большинстве орг. р-рите-лей (можно использовать только апротонные р-рители). Для идентификации С. наиб. часто используют спектроскопию ЯМР 31 Р; при этом для спектра средних С. характерен синглет в области ок. 120 м. д., а для кислых С.-дублет в области Ч10 м. д.; константа спин-спинового взаимод. ок. 950 Гц. Средние С. проявляют высокую нуклеофильность, они легко окисляются, алкилируются, присоединяются по полярным кратным связям, напр.: При гидролизе и алкоголизе эти соед. обычно десилилируются. Кислые С. обладают такими же св-вами, как и гидрофос-форильные соед.; напр., они вступают в р-цию Тодда-Атертона: Полученные продукты легко дисилилируются с образованием труднодоступных кислых амидов фосфорной к-ты. С. получают силилированием фосфористой к-ты или кислых фосфитов; р-ция может приводить к продуктам разной степени замещения, напр.: (НО)2 Р(О)H + XSiR3 : R3 SiOP(O)(OH)H : : (R3 SiO)2P(O)H : (R3SiO3) P (RO)2P(O)H + XSiR3 : (R'O)2POSiR3 X = H, Cl, R3 SiNH и др. С. широко используют в синтезе фосфорорг. соед., в т. ч. при получении нуклеиновых к-т и нек-рых др. прир. соед. и их аналогов. Э. Е. Нифантьев. Оригинал статьи 'СИЛИЛФОСФИТЫ' на сайте Словари и Энциклопедии на Академике Турнавигатор |