Химическая энциклопедия

"

(

-

1

2

3

4

5

7

8

B

E

J

K

L

N

O

P

S

T

А

Б

В

Г

Д

Е

Ж

З

И

К

Л

М

Н

О

П

Р

С

Т

У

Ф

Х

Ц

Ч

Ш

Щ

Э

Ю

Я

ТРИАРИЛМЕТИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ

,

Аr₃ С. Многие Т. р. существуют в равновесии с димерами, нек-рые выделены в индивидуальном состоянии. Строение димера зависит от природы Т. р. Трифенилметил (С ₆ Н ₅)₃ С ^Х образует димер циклогексадиенового строения:

Нек-рые Т. р. димеризуются в гексаарилэтаны: 2Аr₃ С Аr₃ СЧСАr₃. Наиболее устойчивы перхлорирован-ные Т. р. (С ₆ Сl₅)₃ С ^Х, разлагающиеся лишь при нагр. до 300 °С.

Неспаренный электрон в Т. р. делокализован по системе p-связей, более 50% спиновой плотности сосредоточено на центр. атоме С. Т. р. поглощают в области 200-400 нм (e ~ 10⁴) и 500-650 нм (e 10²-10³).

Т. р. (за исключением перхлорированных) легко реагируют с О ₂, NO, NO₂, активными своб. радикалами; восстанавливаются в соответствующие углеводороды; со щелочными металлами образуют соли; с галогенами - три-арилметилгалогениды.

Получают Т. р. восстановлением триарилметилгалоге-нидов (или перхлоратов), восстановлением триарилме-тилкарбкатионов и окислением триарилметилкарбанио-нов, напр.:

По св-вам к Т. р. близки замещенные аллильные радикалы, напр. бис -(бифенилен)аллилы (ф-ла I; R = Н, СН ₃, Аr).

Первый Т. р.-трифениметил получил М. Гомберг в 1900. См. также Радикалы свободные.

Лит.: Розанцев Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных радикалов, М., 1979, с. 99-128. В. Д. Шолле.