Химическая энциклопедия ХУНСДИККЕРА РЕАКЦИИ 1) получение эфиров 3-оксокарбоновых к-т расщеплением эфиров 2-ацил-3-оксокарбоновых к-т под действием оснований (т. наз. расщепление по Хунсдиккеру):
В р-ции преимущественно образуется эфир той оксокарбоновой к-ты, у к-рой больше орг. радикал, связанный с кетогруппой. В качестве оснований используют алкоголяты или щелочи. Р-цию обычно проводят при комнатной т-ре в среде этанола или метанола; основание берут с небольшим избытком (ок. 5%). Выходы 40-75%. Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, М., 1979, с. 168; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd E 5/1, В., 1985, S. 367. 2) Получение макроциклич. кетонов внутримол. циклизацией w-галогеналкилацетоуксусных зфиров под действием К 2 СО 3 с послед. гидролизом и декарбоксилированием промежут. продуктов:
Циклизацию осуществляют длительным (3-4 сут) кипячением w-галогенкарбонильного соед. с избытком К 2 СО 3 при большом разбавлении (р-ритель обычно метилэтилкетон, метанол). Образующиеся циклич. эфиры 2-оксокарбоновых к-т выделяют и нагревают с водным КОН. Лит.:Henecka H., Die Chemie der Beta-Dicarbonylverbindungen, В., 1950, S. 172. Г. И. Дрозд. |